近些年,已经有很多学者将壳聚糖和氧化石墨烯应用到染料废水处理中,例如,贾海红等(2012)用壳聚糖作为一种生物吸附剂去除刚果红,张秀蓉等(2013)研究了磁性氧化石墨烯对水中刚果红的去除.壳聚糖(CS)是一种**阳离子碱性多糖,分子结构中含有大量的活性基团氨基和羟基,具有良好的螯合、吸附、交联等性能.但CS溶解于酸性介质中,易引起流失、机械强度低、不能再生等不稳定现象的发生,从而限制了CS在废水处理中的广泛应用.氧化石墨烯(GO)是一种表面含有大量羟基、羧基、环氧基等含氧基团的新型二维碳纳米材料,近些年被大量用于废水处理中,但其亲水性令其难以从水溶液中分离;而且GO作为一种纳米材料易发生团聚现象,使其损失部分比表面积,从而限制了GO在水处理方面的应用.
为了提高CS的稳定性,抑制GO的团聚,有学者将二者通过复合用于水中金属离子及染料的吸附(Liu et al.,2012;Fan et al.,2012).二者复合虽然能克服这两种单体各自的缺点,但由于CS上的部分氨基与GO上的部分羧基在复合时参与反应,导致吸附位点会减少,因此,材料的吸附量提高有限;其次,目前将二者复合用于刚果红的吸附研究甚少;除此之外,对于吸附之后吸附剂本身的再生性能少有考究.
针对以上问题,本研究以GO和CS为前体物,以四乙酸二钠为改性剂,制备了一种新型改性氧化石墨烯/壳聚糖功能材料,并将此材料用于吸附去除水中的刚果红,探讨各种实验条件对吸附效果的影响及其吸附机理,并研究此材料的再生性能.
2 材料与方法(Materials and methods)2.1 材料与试剂
石墨粉购自天津市永大化学试剂有限公司,壳聚糖(CS脱乙酰度>95%)购于阿拉丁试剂(上海)有限公司;试剂包括刚果红(上海国药集团化学试剂有限公司)、四乙酸二钠(EDTA-2Na,天津市百世化工有限公司)、硫酸、硝酸、盐酸、磷酸、冰乙酸、、、氢氧化钠、30%过氧化氢,以上试剂均为分析纯;实验过程所用水为纯水.
2.2 材料制备2.2.1 GO/CS复合材料(GC)制备
氧化石墨烯(GO)悬浮液参考改进的Hummers法(Hummers et al.,1958)进行制备.取一定体积的氧化石墨悬浮液于烧杯中,用去离子水将其浓度调为2 g·L-1,将烧杯置于超声清洗器(40 kHz、200 W)中超声2 h,使氧化石墨充分分散、剥离,得到氧化石墨烯(GO)悬浮液;称取一定量的壳聚糖加入到3%的冰乙酸溶液中,用玻璃棒搅拌加速其溶解,待壳聚糖在冰乙酸溶液中充分溶解后,缓慢加入正在搅拌的GO悬浮液中,随后将体系置于超声清洗器中超声搅拌1 h.继续电动搅拌16 h,得到分散均匀稳定的棕色悬浮物.用去离子水对其进行离心洗涤至中性,再进行真空抽滤,得到的滤饼置于真空干燥箱中干燥(60 ℃)至恒重,取出研磨、过筛(200目),得到氧化石墨烯/壳聚糖复合材料GC.